4.1. Concepto y clasificación
4.2. Métodos Gravimétricos por
Precipitación
4.3. Métodos Graviméticos por
Volatilización.


Análisis Gravimétrico : es una de las principales
divisiones de la Química Analítica, en la cual la
cantidad de un componente se determina por
medio de una pesada.
Para ello, la analita se separa físicamente de todos los
demás componentes de la mezcla, así como del
solvente.
1. Temperatura.
2. Velocidad
de la mezcla de
reactantes.
3. Concentración de reactantes.
4. Solubilidad del precipitado.
5. pH.
TÉCNICAS
DE
SEPARACIÓN
1.Precipitación.
2.Electrólisis.
3.Con solventes.
4.Cromatografía.
5.Volatilización.
El reactivo precipitante debe reaccionar con el analito para
formar un producto tal que:
1. Se pueda lavar y filtrar fácilmente para quedar libre de
contaminantes.
2. Tenga una solubilidad lo suficientemente baja que no haya
pérdidas importantes durante la filtración y el secado.
3. No reacciione con los componentes atmosféricos.
4. Tenga una composición conocida después de secarlo o
calcinarlo si fuera necesario.
4.1.1.Etapas en el análisis gravimétrico.
Digestión.
Preparación de la solución.
Precipitación.
Secado o incineración.
Pesado
Filtración y Lavado
Cálculo.
En este tipo de análisis el analito se convierte en un precipitado
poco soluble.
TIPOS DE DISOLUCIONES SEGÚN EL TAMAÑO DEL SOLUTO
Tipos
tamaño
del soluto
(Å)
Visibilidad
Difusión a través de
membranas
Estabilidad
a
microsco
sim microsc ultra
ultra
semi
pio
grav centrí
perm dialí
ple
opio
micros
centríf
perme
electróni edad fuga
eable tica
vist óptico copio
uga
able
co
a
Disolución
verdadera
Disolución
coloidal
Dispersión
grosera
0 - 10
101000
-
-
-
+/-
+
+
+
+
+
-
-
-
+
+
+
+
-
+
-
-
> 1000 -
+
+
+
-
-
-
-
-
-
Las partículas coloidales
individuales no son
retenidas en los filtros
comunes por ser muy
pequeñas. Sin embargo
es posible coagular o
aglomerar.
Mediante calentamiento,
agitación o adición de
un electrolito al medio.
El tamaño es en el orden de
Micrometros (μm).
No sedimentan.
No se pueden filtrar usando medios
comunes de filtración
Las suspensiones coloidales son estables debido a ue todas
las partículas tienen carga + ó – como resultado de los cationes
o aniones que están unidos a la superficie de las mismas.
Adsorción: Es un proceso en el que
una sustancia sólida, líquida o
gaseosa, se mantiene sobre la
superficie de un sólido. Ver 1 y 2.
Adsorción: Implica la retención de
una sustancia dentro de los poros de
un sólido. Ver 3 y 4.
Partícula coloidal de AgCl, suspendida en una solución de AgNO3.
Capa de ADSORCION 1ª., cargada
positivamente, sobre la partícula
coloidal.
Capa de contra
iones de la
solución con un
exceso de iones.
Solución homogénea
Cargas balanceadas.
Estos tipos de precipitados se filtran y purifican
más fácilmente que los coloides coagulados, y
pueden controlarse en cierta medida por el
tamaño de sus partículas cristalinas individuales y
su velocidad de filtración.



Su tamaño es en el orden
de milimetros (mm)
•Sedimentan con
facilidad.
•Se pueden filtrar usando
una gran variedad de
medios.
Es un proceso en el cual los compuestos que normalmente son
solubles se separan o eliminan de la solución durante la
formación del precipitado.
Hay 4 tipos de precipitación:
1. Adsorción en la superficie: Es la principal fuente de contaminación
en los coloides coagulados, pero es insignificante en los pp.
Cristalinos. Un coloide coagulado tiene expuesta una gran área de
superficie hacia la solución de la cual se formó.
2. Formación de cristales mixtos: Es un tipo de coprecipitación en el
cual el ión contaminante sustituye a un ión de la red cristalina.
3. Oclusión: Es un tipo de coprecipitación en el cual un compuesto
queda atrapado en huecos formados durante un credcimiento
rápido del cristal.
4. Atrapamiento mecánico: Éste tipo de precipitación y el de oclusión
se presentan en precipitados cristalinos.
Es un proceso en el cual se forma un precipitado por la generación
lenta y homogénea de un reactivo precipitante en la solución.
El analito o sus productos de descomposición se volatilizan a una
temperatura adecuada. El producto volátil se recupera y se pesa o, como
opción, se determina la masa del producto de manera indirecta por la
pérdida de masa en la muestra.
Este es un método muy sencillo cuando lo que se quiere es determinar el peso
de una sustancia que fue sometida a calentamiento, simplemente se elimina el
agua que la sustancia captó por la humedad del ambiente.
Como se sabe los dos métodos gravimétricos más comunes basados
en la volatilización son los que se aplican para el agua y el dióxido de
carbono.
Ejemplo clásico de gravimetría por VOLATILIZACIÓN es:
El cálculo del contenido de hidrógeno carbonato de sodio presente en
tabletas de antiácido.
En este caso se pesa una muestra de tabletas finamente molidas y se
tratan con ácido sulfúrico diluido para convertir el NaHCO3 en CO2.
Tubo de absorción pesado antes y después del
desprendimiento de C CO2.
Nota: el tubo contiene ascarita II ( Hidróxido de
sodio soportado en un silicato no fibroso.
Cuando hay agua presente en cualquier sólido se puede encontrar
física o químicamente enlazada.
Disuelta: Es cuando el agua se encuentra en la
superficie del sólido, este ejerce una presión de vapor
sobre el agua que va creciendo mientras aumenta la
temperatura, a veces se vuelve difícil de eliminar.
Agua
Físicamente
enlazada
De Oclusión: Esto pasa generalmente cuando se
forman precipitados, la velocidad con que se forman a
veces es muy rápida, esto hace que sean cristales
grandes y retengan agua adentro de su cuerpo o en
pequeñas cavidades, con altas temperaturas se hace
posible la eliminación de la humedad de estos
cuerpos.
De adsorción: Es cuando el agua se encuentra
adsorbida al exterior de la partícula, aquí se ejerce
una presión de vapor que aumenta con la
temperatura esto se encuentra en equilibrio con sus
alrededores, generalmente esta agua es elimida
fácilmente de culaquier sólido.
Cuando se tiene agua enlazada químicamente: se habla de calores más
elevados para poder eliminar el agua de la partícula, , es decir, que las
partículas de agua pasan a formar parte de la estructura química del sólido o
sustancia. Ya no son calores entre 100ºC a 110ºC, sino que estamos hablando
de calores entre los 140ºC a los 400ºC. Solamente existen dos formas en que
el agua se puede enlazar químicamente a un sólido:
1. De Constitución: Aquí es cuando el agua no está
presente, sino lo que hay son átomos de oxígeno e
hidrógeno unidos al sólido, al calentar este sólido, se
descompone y como producto saca agua, generalmente
son temperaturas muy elevadas para llegar a
descomponer los sólidos.
2.De Hidratación:
 Aquí el agua se encuentra enlazada a los iones del sólido.
El agua se encuentra tal y como es, se requieren temperaturas un poco
elevadas para eliminar esta clase de agua, generalmente el agua se encuentra
unida de esta forma, A*nH2O, si se aplica una temperatura alrededor de los
140ºC, lo que pasa es que se descompone de esta manera, A*yH2O + xH2O,
donde x+y=n, aquí lo que pasó es que sólo se eliminó parte del agua, aquí se
ve claramente que las moléculas de agua no poseen el mismo enlace químico,
algunas necesitan calores más altos para poder ser desprendidas.
Generalmente son temperaturas alrededor de los 400ºC que hacen posible
la eliminación por completo del agua en el sólido.
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Métodos Gravimetricos