GRAVIMETRIA:
" El analito de interés, de la muestra a estudiar, se separa en una
fase pura y se cuantifica por pesada.“
Ba++ + SO4=  BaSO4
(analito)
analito (SO4=) parte del producto
(precipitado)
Fe2(SO4)3 + Ba++  BaSO4 analito (Fe3+)
(analito)
no forma parte del producto
(precipitado)  se relaciona luego SO4= con Fe3*
a) Gravimetría por precipitación (Fe3+, SO4=, Cl-)
b) Gravimetría por volatilización H2O sobre Mg(ClO4)2
c) Métodos especiales (Electrogravimetría)
Ventajas:
absorbente
peso
a) Específico, exacto y preciso (más que las volumetrías)
b) No requiere soluciones de referencia
c) Se puede mejorar su pureza
Desventajas: Lento, tedioso y requiere personal entrenado
Requisitos:
A) Baja solubilidad : Analito remanente < 10-6 M (0,1 mg)
(Menos que la sensibilidad de la balanza)
Solubilidad influenciada por:
a- Efecto ión común 
S (solubilidad)
b- Electrolitos no comunes 
(fa) cc. diluida ==> actividad
S (fuerza iónica)
c- Complejos iones no comunes
d- pH (ácidez del catión, basicidad del anión)
e- Tº 
S (en general)
f- solvente (por ejemplo alcohol 10-20 %) 
S
B- Estructura morfológica adecuada
Los precipitados de acuerdo con el tamaño de partícula pueden ser:
a)
Suspensiones coloidales ( hasta 100 nm)
AgCl (10 a 100 nm) coagulado; Fe2O3.H2O (< a 10 nm) gelatinoso
no floculantes  difíciles de filtrar
b)
Suspensiones cristalinas ( > 100 nm)
BaSO4 cristalino
más puros y floculantes  fácilmente filtrables
Fácil de filtrar  precipitado cristalino y partículas grandes
Morfología depende:
a) Condiciones de precipitación
b) Propiedades individuales
c) Tratamiento post-precipitación
a)
Condiciones de precipitación
Von Wierman  hay que disminuir la sobresaturación
relativa (S.R.)
S.R. = k.(Q – S’ )
S
Q cción reactivos
S’ solubilidad a Tº trabajo
S solubilidad cristales > a 1 μm
Se puede regular :
a) cc. sol
b) agitación
c) Tº
d) vel. de agregado de los reactivos
Precipitación en fase homogénea reactivo se genera en el
seno de la solución)
(NH2)2CO + 2 H2O  CO2 + 2 NH4+ 2 OHUrea
b) Formación del precipitado
1º nucleación
2º crecimiento cristalino
3º envejecimiento
A+
+
B-
 AB +
A+
+
B-

Vn
SR
Nucleación
AB
BA
Vc
 AB(s)
Núcleo
Vn = k Cn
Vn >> Vc muchos núcleos, cristales pequeños
Vn = Vc  pocos núcleos, cristales grandes
Crecimiento 1º
Ley de Fick)
Vc = (Q-S) . D A
l
Crecimiento 2º
a)- Partículas mayores a expensas de las menores
1)- Baja tensión superficial ---> coloides, poca diferencia entre
particulas grandes y pequeñas (Ej. AgCl)
2)- Alta tensión superficial cristales grandes (Ej. BaSO4)
b)- agregación de partículas
vel. agreg > vel. orientación cristales amorfos
vel agreg < vel. orientación cristal
cristal <== S.R. ==> coloide
Coagulación (floculación): aglutinan las partículas entre si
Se mejora calentando y agitando.
a)- Disminuye el nº de iones adsorbidos
b)- Reduce el tamaño de la capa de contraión
c)- Incrementando la concentración de electrolitos contribuye a
neutralizar las cargas y a que se formen estructuras mas pequeñas.
Peptización: proceso por el que un precipitado floculado, revierte
a su estado disperso (coloidal). Se evita lavando con electrolitos
volátiles, se desplaza el exceso de contraión que es menos volátil,
en la etapa de calentamiento se elimina el electrolito volátil.
Ag+ + NO3- +
Na+ + Cl-

precipitante
AgCl + Na+ + No3precipitado
Cuanto mayor sea
la concentración
de Ag+ mayor será
la partícula y mas
estable es el
coloide (difícil de
flocular)
Un exceso de
cargas
negativas
provoca la
atracción
de moléculas
de agua dando
movilidad a la
partícula.
Conclusión:
En concentraciones elevadas de Ag+ y con contraiones grandes
se forman coloides estables que floculan con dificultad. La
dificultad persiste en exceso de Cl- .
Usando bajas concentraciones de Ag+ acontece lo mismo ya que
se crean zonas locales concentradas, incluso precipitando
con disoluciones muy diluidas.
Estequiometría definida y alta pureza
Si no es definida debe ser factible de convertirla en otra
adecuada por ej.
Fe(OH)3 .(H2O)n + calor  Fe2O3
MgNH4PO4 + calor  MgP2O7
Tener elevada pureza o poder conocer las impurezas y modificar
las condiciones de trabajo (lavado, calcinación, etc.) para
eliminarlas.
Envejecimiento o maduración (disminuye E libre) dejar ppdo
en contacto con sus aguas madres a Tº ambiente
Digestión  dejar en contacto a mayor Tº
Estos procesos aumentan filtrabilidad y pureza
Impurezas:
Coprecipitación  junto con el analito pueden precipitar otros
componentes disueltos en el medio de precipitación
- Adsorción superficial (frecuente en coloides) se evita lavando con
electrolito volatil , reprecipitando
- Oclusion
- Formación de cristales liquidos (solución sólida (BaSO4 en presencia
de Pb2+ o Sr2+ )
Solo se evita, seleccionando mejor el precipitante o eliminando interferencias
Post-precipitación
(Mg2+ luego del CaOx)
Si existe posibilidades que una sustancia se adsorba, la solución que
la contiene debe ser la que se agrega . Son precipitados
inducidos por el principal que actúa como núcleo de precipitación
Lavados: seleccionar el líquido de lavado según el precipitado
el lavado sirve para las impurezas adsorbidas pero no las ocluidas
Cálculos :
SO4= + Ba2+
BaSO4
% SO4= = Masa BaSO4 . 100 . F
Masa de muestra (grs.)
F=
PF SO4= . a
PF BaSO4 . b
F factor gravimétrico  PF (Peso Fórmula) del analito y de la
sustancia pesada; a y b coeficientes estequiométricos
Etapas de la Gravimetría:
1- Toma y preparación de la muestra
2- Alícuota
3- Tratamientos previos
4- Precipitación
5- Maduración o digestión
6- Filtrar
7- Lavar
8- Secado y/o calcinación
9- Pesada
10- Cálculos
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