Organic Chemistry, 7th Edition
L. G. Wade, Jr.
Capítulo 10
Estructura y Síntesis de Alcoholes
©2010, Prentice Hall
Estructura de Agua y Metanol
• Oxígeno es sp3 y tetrahédrico.
• El ángulo H—O—H en agua mide 104.5°.
• El ángulo C—O—H en metanol mide 108.9°.
Chapter 10
2
Clasificación de Alcoholes
• Primario: El C con —OH está enlazado a
sólo 1grupo.
• Secundario: El C con —OH está
enlazado a sólo 2 grupos.
• Terciario: El C con —OH está enlazado a
3 grupos.
• Aromático (fenol): —OH is bonded to a
benzene ring.
Chapter 10
3
Ejemplos
OH
CH3
CH3
CH3
CH CH2OH
*
CH CH2CH3
*
Secundario
Primario
CH3
CH3
C* OH
Terciario
CH3
Chapter 10
4
Nomenclatura IUPAC
• Encuentre la cadena más larga que tenga el
C con el grupo —OH.
• Cambie la terminación –o del alcano por - ol.
• Numere la cadena de manera que el —OH
tenga el número más bajo posible.
Chapter 10
5
Ejemplos
OH
CH3
CH3
3
CH3
CH CH2OH
2
1
1
2-metil-1-propanol
2
CH3
CH3
1
C OH
CH CH2CH3
2
3
4
2-butanol
2-metil-2-propanol
CH3
Chapter 10
6
Alquenoles (Enoles)
• El – OH tiene precedencia. Asigne al C con —OH
el número más bajo.
OH
CH2
5
CHCH2CHCH3
4
3
2 1
4-penten-2-ol
Chapter 10
7
Prioridad en Nomenclatura
Máxima prioridad
Baja prioridad
1. Acidos
2. Esteres
3. Aldehidos
4. Cetonas
5. Alcoholes
6. Aminas
7. Alquenos
8. Alquinos
9. Alcanos
10. Eteres
11. Haluros
Chapter 10
8
El – OH como Substituyente
• Cuando el —OH es parte de un compuesto
de mayor prioridad, se nombra hidroxi.
Ácido carboxílico
OH
CH2CH2CH2COOH
4
3
2
1
Acido 4-hidroxibutanoico
Chapter 10
9
Nombres Comunes
• Los Alcoholes pueden nombrarse como
“alquil alcohol”.
• Se usa sólo para alcoholes pequeños.
OH
CH3
CH3
CH CH2OH
isobutil alcohol
CH3
CH CH2CH3
sec-butil alcohol
Chapter 10
10
Dioles
• Se usan 2 números para ubicar los 2 —OH.
• Use -diol en lugar de -ol.
1
2
3
4
5
6
hexano-1,6- diol
Chapter 10
11
Glicoles
• 1, 2-dioles (dioles vecinales) se llaman glicoles.
• Common names for glycols use the name of the
alkene from which they were made.
etano-1,2- diol
etilen glicol
propano-1,2- diol
propilen glicol
Chapter 10
12
Nomenclatura de Fenoles
• El grupo —OH está en el C 1.
• Use orto- para 1,2; meta- para 1,3 y para 1,4
• Los Metil fenoles son cresoles.
OH
OH
Cl
H 3C
3-clorofenol
(meta-clorofenol)
4-metilfenol
(para-cresol)
Chapter 10
13
Problema
De el nombre IUPAC de:
Solución
3-(iodometil)-2-isopropil-1-pentanol
Chapter 10
14
Propiedades Físicas
• Los Alcoholes tienen altos p.eb. Por las
interacciones de Puentes de H.
• Alcoholes pequeños son miscibles en
agua, pero la solubilidad disminuye con
el aumento del grupo alquílico.
Chapter 10
15
Puntos de Ebullición de Alcoholes
Chapter 10
16
Solubilidad en Agua
Chapter 10
17
Metanol
•
•
•
•
“Alcohol de Madera”
Uso industrial como solvente
Dosis Tóxica: 100 mL
Se usa como combustible





La llama puede extinguirse con Agua
Alto octanaje
Baja emisiones
Contenido energético menor
Llama invisible
Chapter 10
18
Etanol
• Producido por fermentation de azúcares y
almidón
• A nivel de 12–15% alcohol, las células
mueren.
• Alcohol desnaturalizado se usa como
solvente
• Gasol: 10% etanol in gasolina
• Dosis Táxica: 200 mL
Chapter 10
19
Acidez de Alcoholes
• pKa : 15.5–18.0 (water: 15.7)
• La acidez disminuye a medida que el
número de C aumenta.
• Halógenos y otros grupos
electroatrayentes aumentan la acidez.
• Los Fenoles son 100 millones de veces
más ácido que ciclohexanol
Chapter 10
20
Tabla de Ka
Chapter 10
21
Formación de Alcóxidos
• Etanol reacciona con Na para formar etóxido de
sodio (NaOCH2CH3), una base fuerte comunmente
usada en reacciones de eliminación.
Chapter 10
22
Formación de Fenóxido
El fenol es un ácido mucho más fuerte que alcoholes
alquílicos (P.Q.?)
Chapter 10
23
Deslocalización de Carga en
Fenóxido
Chapter 10
24
Síntesis de Alcoholes
Resumen
• Sn 1 o Sn 2 de Haluros de Alquilo.
• Hidratación de Alquenos:
 H2O con ácido
 Oximercuración–demercuración
 Hidroboración–oxidación
Chapter 10
25
Síntesis de Dioles Vecinales
Vicinal diols can be synthesized by two
different methods:
• Hidroxilación syn de alquenos con
OsO4.
• Hidroxilación anti de alquenos
 Formación del epóxido con mCPBA y
posterior apertura con H2O en medio
ácido.
Chapter 10
26
Reactivos Organometálicos
• El C está cargado negativamente porque
está enlazado a un metal (Mg or Li).
• Este Carbono atacará a Carbonos
parcialmente positivos
 C—X
 C═O
• Buen método para formar enlaces C – C
Chapter 10
27
Reactivos de Grignard
• Fórmula R—Mg—X (reacciona como R:- +MgX).
• Eteres se usan como solventes.
• Ioduros son los más reactivos.
Chapter 10
28
Reacciones con Reactivos de
Grignards
Br
+
e th e r
Mg
Cl
C H 3 C HC H 2 C H 3
MgB r
M gC l
+
Mg
ether
Chapter 10
C H 3 C HC H 2 C H 3
29
Reactivos Organolitio
• Fórmula R—Li (reacciona como R:- +Li)
• Pueden prepararse de haluros de
alquilo, de vinilo o de arilo,igual que los
Grignard.
Chapter 10
30
Reacciones con Carbonilo
Chapter 10
31
Formación de Alcoholes
Primarios
• Reactivo de Grignard con formaldehído.
Chapter 10
32
Formación de Alcoholes
Secundarios
• Adición de un Grignard a un aldehído
seguido de protonación.
Chapter 10
33
Formación de Alcoholes
Terciarios
• Adición de Grignard a una cetona seguido de
protonación.
Chapter 10
34
Problema
Cómo se puede sintetizar el siguiente alcohol ?
Solución
Chapter 10
35
Adición de Grignard a Epóxidos
• Formación de alcoholes extendiendo la cadena de C en dos.
Chapter 10
36
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