Efecto de la temperatura
A experimentar…
• ¿Qué ocurre con la reacción si hay una menor
temperatura?
• ¿Qué ocurre con la reacción si hay una mayor
temperatura?
Espontaneidad de reacciones y temperatura: criterios
P,T ctes; espontáneo:
REACCIÓN:
H  S
G  H  T S  0
crea desorden
crea orden
+
―
kJ/mol
kJ/mol
T  S
exotérmica
―
0
H
T  S
T
G
0
H
T
G
kJ/mol
kJ/mol
T  S
H
endotérmica +
0
G
G
T
0
H
T
T  S
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Energía libre de Gibbs y espontaneidad
1) Reacciones exotérmicas (H<0)
H <0

con aumento de desorden (S>0)
-T S <0
ΔG <0
a cualquier temperatura
reacción siempre espontánea
2) Reacciones endotérmicas (H > 0)
con aumento de desorden (S>0) 
 H >0
-T S <0
reacción espontánea
a temperaturas altas
3) Reacciones exotérmicas (H < 0)
H<0

con aumento de orden (S < 0)
-T S > 0
Reacciones espontáneas a temperaturas bajas
H>0
4) Reacciones endotérmicas (H > 0)

-T S > 0
con aumento de orden (S < 0)
 G > 0 siempre
Reacciones no espontáneas
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• Ejemplo:
¿Será o no espontánea la siguiente reacción en condiciones estándar?
2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g)
Datos: H0f (kJ/mol) H2O(l) = –285,8; H2O2(l) = –187,8
S0 (J·mol 1 K·1) H2O(l) = 69,9; H2O2(l) = 109,6; O2(g) =205,0.
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 H0 =  npHf0(productos)–  nrHf0(reactivos) =
= 2 Hf0(H2O) + Hf0(O2) – 2 Hf0(H2O2) =
2 mol(–285,8 kJ/mol) – 2 mol(–187,8 kJ/mol) = –196,0 kJ
S0 =  np· S0productos –  nr· S0reactivos =
2 S0(H2O) + S0(O2) – 2 S0(H2O2) =
2 mol(69,9 J/mol·K) + 1 mol(205, J/mol·K)
– 2mol(109,6 J/mol·K) = 126,0 J / K = 0,126 kJ / K
G0 =  H0 – T ·  S0 = –196,0 kJ – 298 K · 0,126 kJ/ K =
G0 = – 233,5 kJ
luego será espontánea
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¿ A que temperatura será NO ESPONTANEA?
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N2 (g)
+ 3 H2
2 NH3
¿Calcula los valores de ΔG° de la reacción a 25 °C Y a 500 °C?
Interpreta su resultado. ¿Como varia ΔG° al cambiar la temperatura?
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Energía libre de Gibbs y Equilibrio
químico
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¿Siempre existen 25 °C
exactos?
¿Podemos aseverar que la presión es de 1
atm cuando realizamos una actividad
experimental?
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La variación de energía libre ( G ) en condiciones no
estándar, se puede obtener de la siguiente expresión:
ΔG = Δ G° + R T ln Q
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N2 (g) +
3H2 (g)
2NH3(g)
Calcule ΔG° a 298 K de la reacción compuesta de 1 atm de N2 y 3 atm de
H2 y 0,5 atm de NH3
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Calcule ΔG° a 298 K de la reacción compuesta de 0,5 atm de N2 y 0,75
atm de H2 y 2 atm de NH3
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Así, cuando el sistema está en equilibrio, sabremos que:
1. G = 0.
2. En lugar de Q se escribe la constante de
equilibrio.
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aA+bB
cC+dD
Keq =
[C]c · [D]d
[A]a · [B]b
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Constante de equilibrio K
Keq > 1, significa que la relación de productos es superior a la
de los
reactantes; por ende, la reacción ocurre en el sentido directo.
Keq < 1, significa que la relación de productos es menor a la
de los
reactantes; por ende, la reacción ocurre en el sentido inverso.
Keq = 1, significa que la relación de productos es igual a la de
los reactantes.
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