Manipulación segura de
monómeros de diisocianato (HDI, IPDI, H12MDI)
Versión de junio de 2011
Comprometidos con la salud, la seguridad
y el medio ambiente
ALIPA = Asociación europea de productores de isocianatos
alifáticos
Engloba a los principales fabricantes europeos de isocianatos
alifáticos y poliisocianatos
2
Usuarios de monómeros de diisocianato
Contenido
• Información básica
• Buenas prácticas
• Cuando algo va mal …
3
Monómeros de diisocianato
Los diisocianatos son sustancias intermedias industriales empleadas en la
fabricación de:
•
Resinas de poliisocianatos (terminados en NCO, endurecedores)
• Prepolímeros
• Aductos
• Oligómeros (como biuret, isocianurato, uretdiona)
•
Resinas de uretano (grupos isocianatos bloqueados o reaccionados)
• Poliisocianatos bloqueados
• Poliuretanos
• Dispersiones de poliuretano
• Acrilatos de uretano
•
Dichos productos son componentes básicos empleados para la
formulación de
• Pinturas y barnices
 Adhesivos
• Selladores
 Elastómeros
4
Principales diisocianatos alifáticos
Diisocianato de 1,6-hexametileno (HDI)
Nº CAS 822-06-0
NC O
OC N
Diisocianato de isoforona (IPDI)
(isocianato de 3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexilo),
mezcla de isómeros cis- y trans-,
Nº CAS 4098-71-9
C H3 C H3
C H3
NC O
OC N
Diisocianato de 4,4'-metilendiciclohexilo (H12MDI),
componente principal, mezcla de isómeros
Nº CAS 5124-30-1
OC N
C H2
NC O
5
Clasificación y etiquetado de los diisocianatos*
•
Clasificación de HDI según SGA
• Toxicidad aguda, Oral, Categoría 4 (H302)
• Toxicidad aguda, por inhalación, categoría 1 (H330)
• Irritación cutánea, categoría 2 (H315)
• Irritación ocular, categoría 2 (H319)
• Sensibilización respiratoria, categoría 1 (H334)
• Sensibilización cutánea, categoría 1 (H317)
• Toxicidad específica en determinados órganos (exposición única), categoría 3
(H335)
•
Etiquetado de HDI (en el envase)
• Palabra de advertencia: Peligro
• Indicaciones de peligro
H302 Nocivo en caso de ingestión.
H315 Provoca irritación cutánea.
H317 Puede provocar una reacción alérgica en la piel.
H319 Provoca irritación ocular grave.
H330 Mortal en caso de inhalación.
H334 Puede provocar síntomas de alergia o asma o dificultades respiratorias en
caso de inhalación.
H335 Puede irritar las vías respiratorias.
* Legislación comunitaria de acuerdo con el Reglamento (CE) nº 1272/2008 (CLP), Anexo VI, Parte 3, Tabla 3.1, modificado en virtud de una
clasificación propia si procede
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Clasificación y etiquetado de los diisocianatos*
•
Clasificación de H12MDI según SGA
• Toxicidad aguda, por inhalación, categoría 1 (H330)
• Irritación cutánea, categoría 2 (H315)
• Irritación ocular, categoría 2 (H319)
• Sensibilización respiratoria, categoría 1 (H334)
• Sensibilización cutánea, categoría 1 (H317)
• Toxicidad específica en determinados órganos (exposición única), categoría 3
(H335)
•
Etiquetado de H12MDI (en el envase)
• Palabra de advertencia: Peligro
• Indicaciones de peligro
H315 Provoca irritación cutánea.
H317 Puede provocar una reacción alérgica en la piel.
H319 Provoca irritación ocular grave.
H330 Mortal en caso de inhalación.
H334 Puede provocar síntomas de alergia o asma o dificultades respiratorias en
caso de inhalación.
H335 Puede irritar las vías respiratorias.
* Legislación comunitaria de acuerdo con el Reglamento (CE) nº 1272/2008 (CLP), Anexo VI, Parte 3, Tabla 3.1, modificado en virtud de una
clasificación propia si procede
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Clasificación y etiquetado de los diisocianatos*
•
Clasificación del IPDI según SGA
• Toxicidad aguda, por inhalación, categoría 1 (H330)
• Irritación cutánea, categoría 2 (H315)
• Irritación ocular, categoría 2 (H319)
• Sensibilización respiratoria, categoría 1 (H334)
• Sensibilización cutánea, categoría 1 (H317)
• Toxicidad específica en determinados órganos (exposición única), categoría 3
(H335)
• Peligroso para el medio ambiente acuático, categoría 2 (H411)
•
Etiquetado de IPDI (en el envase)
• Palabra de advertencia: Peligro
• Indicaciones de peligro
H315 Provoca irritación cutánea.
H317 Puede provocar una reacción alérgica en la piel.
H319 Provoca irritación ocular grave.
H330 Mortal en caso de inhalación.
H334 Puede provocar síntomas de alergia o asma o
dificultades respiratorias en caso de inhalación.
H335 Puede irritar las vías respiratorias.
H411Tóxico para los organismos acuáticos, con efectos nocivos duraderos.
* Legislación comunitaria de acuerdo con el Reglamento (CE) nº 1272/2008 (CLP), Anexo VI, Parte 3, Tabla 3.1, modificado en virtud de una
clasificación propia si procede
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Clasificación y etiquetado de diisocianatos*
•
Clasificación de HDI y H12MDI en las FDS
• Tóxico por inhalación
• Irrita los ojos, la piel y las vías respiratorias
• Posibilidad de sensibilización por inhalación o en contacto con
la piel
•
Etiquetado de HDI y H12MDI (en el envase)
• Símbolo
: T
• Frases de riesgo: R 23-36/37/38-42/43
*Legislación comunitaria de acuerdo con el Reglamento (CE) nº 1272/2008 (CLP), Anexo VI, Parte 3, Tabla 3.2 (67/548/CEE)
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Clasificación y etiquetado de los
diisocianatos*
•
Clasificación del IPDI en las FDS
• Tóxico por inhalación
• Irrita los ojos, la piel y las vías respiratorias
• Posibilidad de sensibilización por inhalación o en contacto con
la piel
• Tóxico para los organismos acuáticos, puede provocar a largo
plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático
•
Etiquetado del IPDI (en el envase)
• Símbolo
: T, N
• Frases de riesgo: R 23-36/37/38-42/43-51/53
*Legislación comunitaria de acuerdo con el Reglamento (CE) nº 1272/2008 (CLP), Anexo VI, Parte 3, Tabla 3.2 (67/548/CEE)
10
¿Conoce el comportamiento físico de los
diisocianatos?
El HDI y el IPDI presentan una presión de vapor considerable
La presión de vapor del H12MDI es baja pero puede rebasar el OEL
(Límite de Exposición Profesional), incluso a temperaturas bajas
Si se evapora de forma no controlada la concentración en el aire
puede ser muy elevada
La volatilidad y la concentración en el aire aumentan rápidamente con
el aumento de la temperatura
Concentración saturada de
vapor de diisocianatos en el aire
Siempre se debe
evitar
inhalar
diisocianatos
(valores orientativos –
no están a escala)
11
¿Conoce el comportamiento químico de los
diisocianatos alifáticos?
•
Reaccionan con muchos compuestos - especialmente con agua,
alcoholes incluidos los polioles, aminas, soluciones de amoniaco
y compuestos alcalinos
•
Determinados compuestos de metales y aminas pueden acelerar
la reacción (catálisis)
•
Durante la reacción se genera calor
•
Cuanto mayor sea la temperatura, más rápida será la reacción
(cuidado con las temperaturas > 40°C)
•
La reacción con el agua conlleva la formación de gases (CO2)

Riesgo de presiones peligrosas
12
¿Cuándo puede producirse estas reacciones
químicas?
•
Descontaminación de bidones
•
Almacenamiento de poliol/diisocianato en el mismo lugar
•
Vertido a un desagüe
•
Descarga a granel de un producto químico equivocado en
un depósito de almacenamiento a granel
•
Diisocianato almacenado en bidones húmedos para su
eliminación
•
Operaciones a altas temperaturas
13
Seguridad ..... asegúrese de actuar de
forma segura
¿Qué porcentaje de los accidentes industriales se debe a
descuidos durante la manipulación,
el 20, 40, 60 u 80 %?
80%
14
Ejemplos de comportamientos peligrosos
habituales
15
Efectos de los diisocianatos alifáticos
en su Salud
exposición a corto plazo / única a niveles por
encima de los considerados seguros
• Irritación de la boca, la garganta y los
pulmones
• Opresión en el pecho, tos
• Dificultades para respirar
• Lagrimeo
• Picor, enrojecimiento de la piel (inmediato o
posterior)
• Puede provocar quemazón
Los síntomas pueden presentarse
en un plazo de 24 horas
tras la exposición
16
Efectos de los diisocianatos alifáticos
en Su Salud
Una exposición excesiva a largo plazo / repetida por inhalación
o contacto con la piel entraña riesgos de sensibilización
• Síntomas cutáneos de dermatitis de contacto, como eccemas
• Síntomas respiratorios, como dificultades respiratorias episódicas
similares al asma, la alergia al polen o los estornudos
• Cuando se produce sensibilización, incluso una exposición muy
leve a diisocianatos puede provocar asma grave
La sensibilización impide volver a trabajar con diisocianatos de
por vida
La sensibilización es irreversible y
es una reacción del sistema inmunológico.
¡No debe confundirse con la irritación!
17
Algunas preguntas sobre la manipulación segura
de monómeros de diisocianato
• ¿El lugar de trabajo está limpio y usted cuida su higiene personal?
• ¿Alguien come, bebe o fuma en el lugar de trabajo?
• ¿El lugar de trabajo está bien ventilado?
• ¿Se hace un uso continuo del Equipo de Protección Individual (EPI)
adecuado - incluso durante las tareas de mantenimiento de las
instalaciones?
• ¿Sabe dónde se encuentran los equipos de emergencia?
• ¿Se realizan mediciones de los niveles de monómeros en el lugar de
trabajo?
• ¿Conoce y practica los procedimientos de emergencia?
• ¿Se realizan revisiones médicas periódicas?
18
Protéjase
•
•
•
•
Evitar inhalar diisocianatos
Evitar el contacto de los diisocianatos con la piel
Evitar el contacto de los diisocianatos con los ojos
Examen médico previo a la asignación del puesto de trabajo o
seguimiento médico recomendados o exigidos por las
autoridades
Tener cuidado con los
pequeños vertidos
Utilización constante del EPI
Seguimiento médico
19
Buena práctica:
Ventilación
• Utilizar sistemas cerrados siempre que sea posible (reactores y
conductos cerrados,….)
• Utilizar sistemas locales de extracción y situarlos sobre la fuente, tan
cerca de ésta como sea posible
• Utilizar campanas para realizar trabajos de laboratorio
• Comprobar que los sistemas de extracción / las campanas están en
buen estado y funcionan correctamente
20
Buena práctica:
Utilización constante del EPI* adecuado
• Utilizar protección ocular
• Utilizar indumentaria, guantes y botas de protección
• En caso de emergencia, utilizar monos desechables y/o un
delantal resistente
* Equipo de Protección Individual
21
Buena práctica:
Equipo respiratorio
• Cuando la ventilación sea insuficiente o en caso de duda, llevar
siempre equipo respiratorio de protección
• Comprobar que se utiliza correctamente el equipo respiratorio y
que éste se encuentra en buen estado
22
Buena práctica:
Lugar de trabajo limpio y seguro
• Mantener la zona de trabajo limpia y ordenada
• No contaminar la zona utilizando guantes contaminados
• Conocer la ubicación de las duchas de seguridad, el equipo
respiratorio y los lavaojos
• No comer, beber o fumar en el lugar de trabajo
23
Buena práctica:
Higiene personal adecuada
• Evitar la sequedad de la piel: antes de comenzar a trabajar
aplicarse cremas hidratantes y de barrera
• Lavarse con agua y jabón después de terminar de trabajar y antes
de comer, beber o fumar
• No lavarse con disolventes
• Utilizar toallas desechables
• No reutilizar ropa o guantes contaminados
24
Buenas prácticas
Aunque se trabaje con sistemas cerrados, algunas
operaciones requieren el uso de EPI y extractores locales:
• Toma de muestras
• Alimentación
• Labores de mantenimiento
• Vaciado/ descontaminación de bidones
• Manipulación de residuos
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Cuando algo va mal …
• Haber recibido formación sobre la manipulación de diisocianatos
• Conocer todas las medidas de seguridad para protegerse y
proteger el medio ambiente
Pero seamos sinceros… ¡puede ocurrir un accidente!
¿Qué hacer entonces?
26
¡Un vertido!
¿Cómo actuar?
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
Evacuar la zona
Ponerse el EPI, incluido un aparato autónomo de respiración
Evitar que el diisocianato penetre en los desagües
Cubrir el vertido con espuma antiincendios para evitar escapes de
vapores de diisocianato
Controlar el vertido con arena húmeda absorbente
Utilizar una solución descontaminante
Introducir la arena contaminada en bidones de acero (2/3 de su
capacidad máx.). Dejarlos abiertos para evitar que aumente la
presión (gas CO2) y controlar las emisiones
Cerrar el bidón sólo cuando la temperatura sea lo bastante baja
Tratar como residuos de diisocianato
Medir los niveles de diisocianatos presentes en la atmósfera
En caso de pequeños vertidos pueden no ser necesarias todas las
medidas citadas
27
¡Un vertido!
Asegúrese de saber dónde se encuentra el
equipo de emergencia
•
•
•
•
•
Solución descontaminante
Palas
Cepillos y contenedor para residuos
Material absorbente, por ejemplo, arena
EPI (Equipo de Protección Individual)
◦ Protección respiratoria
◦ Mono de trabajo/peto
◦ Botas impermeables
◦ Guantes
◦ Protección facial y ocular
28
Procedimientos de emergencia
• La rapidez es esencial
• Practicar las técnicas de primeros auxilios
• Solicitar atención médica
Recuerde:
Si está preparado y acostumbrado a las buenas prácticas,
no se dejará llevar por el pánico.
29
¡Emergencia!
¿Y el equipo de primeros auxilios?
• Saber dónde se encuentra el equipo de primeros auxilios
• Saber qué hacer
• Saber a quién avisar
• Ducha
• Jabón
• El agua corriente limpia es lo más adecuado
• Lavaojos o botella lavaojos
• Número de teléfono del médico
30
Procedimientos de emergencia:
Primeros auxilios
• Forzar la apertura de los párpados
• Aclarar con abundante agua durante al menos 15
minutos
• En caso de duda proseguir el aclarado
• Consultar con un oculista a la mayor brevedad
• Retirar inmediatamente la ropa contaminada
• Lavar la piel inmediatamente
Lavar concienzudamente – con agua y jabón
• Salir a respirar aire fresco
• Es preciso llamar a un médico o trasladar al paciente a
un centro médico
Para más información, póngase en contacto con su
proveedor
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Procedimientos de emergencia:
¡Fuego!
Seguir los procedimientos de emergencia habituales
de la fábrica.
Puede tratarse de los siguientes procedimientos:
• Activar la alarma
• Evacuar el lugar de acuerdo con la Directiva Seveso
• Recurrir a personal especializado en extinción de
incendios
• Asegurarse de protegerse de emisiones
• Recordar que los fuegos provocados por diisocianatos
no se extinguen por sí mismos
• Explosión del vapor en expansión de un líquido en
ebullición (BLEVE)
No utilizar agua como medio de extinción
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Ponga ahora sus conocimientos a prueba
Qué haría si:
• Una bomba de diisocianato que está siendo reparada aún
tiene presión por error. El diisocianato pulverizado ha alcanzado
la cara de un técnico
• Un trabajador encargado del mantenimiento está sustituyendo
una bomba.
¿Por qué debería utilizar protección respiratoria y cutánea?
33
Limitación de responsabilidad
Estas iniciativas de Tutela de Producto llevadas a cabo por
ALIPA y sus miembros no eximen a los usuarios, productores
y otros agentes de la cadena de suministro de cumplir sus
obligaciones en materia de salud en el trabajo, seguridad y
medio ambiente y las impuestas por la normativa. En este
sentido, ALIPA y sus miembros asociados renuncian a toda
responsabilidad en lo que se refiere al uso de los servicios
prestados y la información proporcionada al respecto.
Corresponde al usuario verificar la precisión de dichos
servicios y la información relacionada, la cual utiliza bajo su
propia responsabilidad.
34
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Monómeros de diisocianato